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[학술저널]

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이강봉 김남준 권지혜 이재성 최영상

UCI(KEPA) : I410-ECN-0101-2009-433-018127420

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초록

DNSO(dimethylsuloxide-d_6) 용액 속에 존재하는 CN/CN 리간드의 hemin 착물과 CMSO의 hemin 착물이 ¹H NMR로 기록되어지고 분석되어졌다. Hemin으로의 CN 착물화 과정은 온도에 따라 변화함을 NMR 스펙트럼이 보여 주며, 한 개의 CN 리간드에서 두 개의 CN 리간드착물로 바뀌는 과정의 열역학함수는 △H˚=736.6cal/mol 및 △S˚=16.4 eu인 흡열과정을 나타낸다. CN/DMSO의 hemin 착물은 Curie behavior로부터의 벗어남은 high-spin 성격의 존재를 나태내고, 이는 Fe-DMSO 결합이 순간적으로 깨짐을 의미하며, 이러한 CN/DMSO hemin 착물이 한 개의 axial ligand가 약한 heme 단백질의 전자 및 분자구조의 model complex로 작용할 수 있음을 보여 주었다.

¹H NMR spectra for monocyanide ligated ferriprotoporphyrin(hemin) complex and dicyanide coordinated hemin complex in dimethylsulfoxide(DMSO-d_6) solution have been recorded and analyzed. NMR spectra of hemin-cyanide complexation in DMSO-d_6 exhibit that the cyanide ligation to hemin is temperature-dependent. Thermodynamic parameters for the monocyanide ligated hemin to dicyanide ligated hemin are consistent with endothermic process with △H˚=736.6cal/m and △S˚=16.4 eu. Detailed analysis of the anomalous deviation from Curie behavior for CN/DMSO coordinated hemin complex demonstrates the presence of a high spin character, and this weaker axial field relative to the purely low-spin dicyanide hemin complex is supposed to attribute to instantaneously ruptured iron-DMSO bond. This complex may serve as a useful model to characterize electronic/molecular structure of hemoproteins, which one of axial ligands is weak.

목차

Abstract

요약

Introduction

Experimental Section

Results and Discussion

Acknowledgement

References

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