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논문 기본 정보

자료유형
학위논문
저자정보

백종호 (서울대학교, 서울대학교 대학원)

지도교수
김현중
발행연도
2023
저작권
서울대학교 논문은 저작권에 의해 보호받습니다.

이용수3

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이 논문의 연구 히스토리 (4)

초록· 키워드

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점착제는 가벼운 압력으로 다양한 기판에 접착하는데 사용되는 고분자 재료이고, 화학 조성에 따라 고무계, 아크릴계, 실리콘계 점착제로 분류된다. 아크릴계 점착제는 우수한 물성 (내산화성, 투명성, 황변저항성, 접착강도 등)을 바탕으로 모바일 디스플레이 조립에 필수적인 소재가 되었으며, 디스플레이 적용 부위마다 다른 물성이 요구된다. 예를 들어, 발광층 위쪽에 위치하는 점착제는 일반적으로 우수한 투명도가 요구된다 (투명 점착필름). 반면에 이형 필름용 점착제와 후면 필름/플레이트용 점착제는 각각 낮은 점착력과 높은 점착력이 요구된다.
아크릴계 점착제의 가장 중요한 장점 중 하나는 광중합이 가능하다는 것인데, 주로 자외선 활성 광개시제를 통해 제조되었다. 하지만 가시광선 경화는 자외선 경화와는 다르게 자외선이 차단된 환경에서도 경화가 가능하다는 큰 장점이 있다. 따라서 본 연구에서는 모바일 디스플레이용 광경화형 아크릴 점착제를 새롭게 개발하였으며, 가시광선 조건에서 중합을 개시하기 위해 가시광 활성 광촉매를 사용했다. 중합에 필요한 광촉매 양은 광개시제보다 훨씬 적지만, 모바일 디스플레이용 투명 점착필름을 제조하기 위해서는 가시광 활성 광촉매 사이클의 구동을 촉진시켜 광촉매 함량을 더 줄여야 한다. 본 연구에서는 광촉매의 효율을 향상시키기 위해 세 가지 전략을 사용했고 그 후에는 여러 요인 (유리전이온도, 점탄성, 가교도, 접착강도, 첨가물양 등)을 고려하여 모바일 디스플레이용 아크릴 점착제를 체계적으로 설계했다.
첫 번째, 아크릴 점착제에 일반적으로 사용되는 단량체를 광촉매 촉매 사이클 구동에 사용해보았다. 질소-비닐계 단량체는 아크릴계 점착제의 응집력을 향상시킬 때 사용되는 단량체이고, 환원제로도 작용할 수 있어서 촉매의 환원성 소광 사이클을 촉진할 수 있었다. 가시광선 경화형 점착제는 두 단계 (벌크 중합 및 필름 경화)로 제조되었고 광촉매로는 4DP-IPN을 사용했다. 실험 결과, 질소-비닐계 단량체 (1-Vinyl-2-pyrrolidinone) 투입은 개시를 촉진시켜 중합 속도를 크게 향상시켰다. 이 과정에서 다른 단량체 조성을 달리하여 다양한 점착제를 제조할 수 있고, 이들의 특성 (점탄성, 물리적 물성 및 접착 성능)을 광범위하게 조절할 수 있었다. 제조된 가시광선 경화형 점착제는 많은 촉매 양 (50 ppm)이 요구되어 투명 점착필름으로는 사용 불가능했지만, 낮은 점착력을 요구하는 이형 필름이나 높은 점착력을 요구하는 후면 필름/플레이트 등에는 활용 가능할 것으로 기대되었다.
두 번째, 촉매 사이클 구동을 더욱 활성화시키고자 할로에스터 계열의 첨가제를 사용했다. 할로에스터는 4DP-IPN의 산화성 소광 사이클을 촉진하는 것으로 알려진 산화제이고, 본 실험에서는 3 가지의 할로에스터를 평가해보았다. 실험을 통해 도출된 최적의 조성 (4DP-IPN: 10 ppm, 디에틸 2-브로모-2-메틸말로네이트; DBM: 0.1 mol%)을 가시광선 경화형 투명 점착필름 제조에 사용했을 때, 제조된 점착제는 우수한 접착 성능과 빠른 중합 속도를 나타냈다. 특히 제조된 점착제는 낮은 4DP-IPN 함량 (10 ppm) 에서도 우수한 중합 거동을 나타내 이전 연구대비 투명도를 대폭 개선할 수 있었다. 따라서 해당 시스템은 모바일 디스플레이용 투명 점착필름에 활용 가능할 것으로 기대되었다.
세 번째, 광촉매 사이클을 최적화하고 이를 통해 가시광선 경화형 자외선 차단 투명 점착필름을 제조해보았다. 에너지 준위가 다른 다양한 광촉매와 환원제들을 평가했으며, 이들의 최적 조합을 도출했다 (4Cz-IPN: 10 ppm, 2-(디메틸아미노)에틸 아세테이트; DMAEAc: 0.5 mol%). 다음으로는 DMAEAc와 구조적으로는 유사하지만 가교결합을 유도하는 또 다른 환원제 (2-(디메틸아미노)에틸 아크릴레이트; DMAEA)를 추가적으로 사용했다. 폴더블 디스플레이용 투명 점착필름의 가교도 조절을 위해 이 두 가지 환원제 (DMAEAc 및 DMAEA)를 동시에 사용하는 하이브리드 환원제 시스템을 도입했으며, 그 조성을 최적화하였다. 그리고 도출된 최적 조성에 마지막으로 자외선 흡수제를 첨가함으로써 자외선 차단 투명 점착필름을 제조했다. 제조된 자외선 차단 투명 점착필름은 우수한 성능 (투명성, 자외선 차단, 박리강도 및 점탄성)을 보였고, 다양한 환경 (25 ℃, -20 ℃, 60 ℃/93%)에서도 높은 폴딩 안정성을 나타냈다. 따라서 본 연구를 통해 제조된 자외선 차단 투명 점착필름은 실제 폴더블 디스플레이에도 충분히 적용 가능할 것으로 기대되었다.

목차

Chapter 1 Introduction 1
1. Introduction 2
1.1. Acrylic Pressure Sensitive Adhesives 2
1.1.1. Basic Properties 2
1.1.2. Preparation of Acrylic Pressure Sensitive Adhesive 5
1.1.3. Pressure Sensitive Adhesive for Mobile Displays 7
1.2. Photopolymerization 9
1.2.1. Photopolymerization by Photoinitiator 9
1.2.2. Photopolymerization by Photocatalyst 15
1.3. Application of Photocatalyst-mediated Photopolymerization 24
1.3.1. Hydrogel 24
1.3.2. Light-Driven 3D printing 26
1.3.3. Visible-Light-Curable Adhesive 32
2. Objectives 36
2.1. Driving the Catalytic Cycle by Typical Monomers for General PSA 39
2.2. Driving the Catalytic Cycle by Additives for OCA 40
2.3. Optimization of the Catalytic Cycle with Various Photocatalysts and Additives for UV-blocking OCA 41
Chapter 2 Experimental Section 43
1. Materials 44
1.1. Photocatalysts 44
1.2. Acrylic Monomers 45
1.3. Others 46
2. Preparation of Acrylic PSAs 48
2.1. Bulk Polymerization 48
2.2. Film Curing 53
3. Characterization of Acrylic PSAs 55
3.1. Gel Content 55
3.2. UV/Vis Spectroscopy 55
3.3. Adhesive Performances 56
3.3.1. 180 Peel Test 56
3.3.2. Loop Tack Test 57
3.3.3. Lap Shear Test 58
3.3.4. Holding Test 59
3.4. Viscoelasticity 60
3.4.1. Viscoelastic Window (Frequency-Sweep) 60
3.4.2. Temperature Sweep 62
3.4.3. Strain Recovery and Stress Relaxation 62
3.5. Folding Stability 63
3.5.1. Preparation of the Test Specimens 63
3.5.2. Dynamic Folding Test 63
3.5.3. Evaluation of the Folding Stability 66
Chapter 3 Results and discussion 67
1. Driving the Catalytic Cycle by Typical Monomer for General PSA 68
1.1. Strategy 68
1.2. Preparation of Visible-Light-Curable Acrylic PSAs 69
1.2.1. Bulk Polymerization 69
1.2.2. Film Curing 78
1.3. Characterization of Visible-Light-Curable Acrylic PSAs 81
1.3.1. Viscoelasticity 81
1.3.2. Physical Properties and Adhesive Performances 87
1.4. Conclusions 94
2. Driving the Catalytic Cycle by Additives for OCA 95
2.1. Strategy 95
2.2. Preparation of Visible-Light-Curable Acrylic OCAs 99
2.2.1. Bulk Polymerization 99
2.2.2. Film Curing 108
2.3. Characterization of Visible-Light-Curable Acrylic OCAs 110
2.3.1. Gel Content 110
2.3.2. Transparency 113
2.3.2. Physical Properties and Adhesive Performances 116
2.4. Conclusions 120
3. Optimization of the Catalytic Cycle with Various Photocatalysts and Additives for UV-blocking OCA 121
3.1. Strategy 121
3.1.1. Designing photocatalysts and Reductants 121
3.1.2. Hybrid Reductant 124
3.1.3. Monomer Composition 128
3.2. Preparation of Visible-Light-Curable Acrylic OCAs 129
3.2.1. Bulk Polymerization 129
3.2.2. Film Curing 140
3.3. Characterization of Visible-Light-Curable Acrylic OCAs 143
3.3.1. Physical Properties and Adhesive Performances 143
3.3.2. Viscoelasticity 153
3.3.3. Folding Stability 158
3.4. Preparation and Characterization of UV-blocking OCAs 164
3.4.1. UV-Protection 164
3.4.2. Physical Properties and Adhesive Performances 168
3.4.3. Viscoelasticity 169
3.4.4. Folding Stability 171
3.5. Conclusions 174
Chapter 4 Conclusions 175
1. Conclusions 176
1.1. Driving the Catalytic Cycle by Typical Monomer for General PSA 176
1.2. Driving the Catalytic Cycle by Additives for OCA 177
1.3. Optimization of the Catalytic Cycle with Various Photocatalysts and Additives for UV-blocking OCA 178
References 179
초록 194

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