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학위논문
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(동국대학교, 동국대학교 일반대학원)

지도교수
차상원
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미세액적 화학은 일반적인 용액 조건이 아닌 부피가 매우 작은 용액 내에서 일어나는 화학반응에 대한 연구를 하는 분야이다. 특히 벌크 용액에서 높은 활성 에너지를 갖는 화학반응이 미세액적에서는 활성 에너지의 변화와 미세액적이 갖는 특이적인 화학적 환경으로 인해 오히려 빠르게 반응하는 화학반응 가속화에 대한 연구가 진행 중이다. 본 연구자는 미세액적 내 화학반응 가속화 현상을 이용해 미세액적 내 삼인산과 아데노신 삼인산을 합성하는 연구를 진행하였다. 미세액적을 만들기 위해 대기압상 이온화법 중 하나인 전자분무이온화법을 사용하였으며 질량분석기를 사용하여 미세액적 내 화학반응 가속화 현상을 확인하였다.
삼인산의 합성률은 시작물질의 종류와 미세액적 내 수분의 함량, 첨가한 유기용매의 종류에 영향을 받는 것을 확인하였다. 인산화에 영향을 줄 수 있는 변인에 대해 연구를 하였고 그 결과를 활용하여 생체에서 높은 가치를 갖는 화합물인 아데노신 삼인산을 비생물적 환경인 미세액적을 통해 합성할 수 있었다.
연구에 활용된 전자분무 이온화법은 비교적 간단한 구조를 갖기 때문에 여러 파생 기법이 존재한다. 그 중에서 종이 분무 이온화법은 시료의 전처리가 적다는 장점으로 인해 지질과 단백질 같은 생체분자의 질량분석에도 널리 사용되고 있다. 본 학위논문의 부록에는 지질과 단백질과 같은 생체분자의 질량분석을 위해 개발 및 연구한 종이 분무 이온화법을 서술하였다.

목차

  1. 1. Introduction 1
    1.1. Microdroplet chemistry 1
    1.1.1. Mechanisms of Accelerated Chemical Reactions in Microdroplets 3
    1.1.2. Solvent-Solute Interaction 4
    1.1.3. Changes in enthalpy of chemical reactions at the microdroplet surface 6
    1.1.4. Decline in entropy due to solute molecules aligning on the microdroplet surface 9
    1.1.5. Rapid solvent evaporation at the microdroplet surface 11
    1.1.6. Rapid diffusion and mixing between surface and interior of the microdroplet 14
    1.2. Ambient Ionization Methods 18
    1.3. ATP Synthesis in Microdroplets 27
    2. Experimental 30
    2.1. Materials 30
    2.2. Instrumental setup 31
    2.3. The equation for comparing TPA synthesis 34
    3. Results and discussion 35
    3.1. TPA synthesis in aqueous microdroplets 35
    3.2. TPA synthesis ratio according to different water contents in microdroplets and different organic solvent/water mixtures 40
    3.3. Phosphorylation of AMP and ADP 58
    3.3.1. Phosphorylation ratio of AMP and ADP 58
    3.3.2. Phosphorylation of AMP 59
    3.3.3. Phosphorylation of ADP 67
    3.3.4. Intermediates in the phosphorylation pathways 71
    4. Conclusion 75
    References 76
    Appendix A. Development of ozonolysis paper spray ionization(OzPSI) mass spectrometry for C-C double bond position in lipids 84
    1. Introduction 84
    2. Experimental 89
    2.1. Materials 89
    2.2. Instrumental setup 91
    3. Results and discussion 94
    3.1. Optimization of ozonolysis paper spray ionization (OzPSI). 94
    3.2. OzPSI MS for lipid standards 103
    4. Conclusion 110
    References 111
    Appendix B. Simple Protein Analysis by Droplet Paper Spray Ionization Mass Spectrometry with Polyolefin Silica-Based Paper 116
    1. Introduction. 116
    2. Experimental 119
    2.1. Materials 119
    2.2. PSI MS 120
    3. Results and Discussion 122
    3.1. Set up of Droplet PSI MS for Protein Detection 122
    3.2. Procedure of Droplet PSI MS 127
    3.3. In Situ Addition of an Acid Additive during Droplet PSI MS 130
    3.4. Effect of Solvent Composition in Droplet PSI MS 134
    4. Conclusions 140
    References 141
    국문 초록 146

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